Vanadyum pentoksit güçlü alkali ile reaksiyona girerek pH'a bağlı karmaşık bir yapıya sahip olan polioksovanadatlar oluşturur. Fazla sulu sodyum hidroksit kullanırsanız, vanadyum pentoksit renksiz tuz - sodyum ortovanadat, Na3VO4'e dönüşür.
Asit, Na3VO4 çözeltisine yavaş yavaş eklenirse, renk yavaş yavaş turuncudan kırmızıya dönecek ve ardından kahverengi hidratlı vanadyum pentoksit oluşmaya başlayacaktır. Bu çözümler esas olarak HVO42- ve V2 içerir. O74- pH 9 ile pH 13 arasında, ancak pH 9'un altında V4O124- ve HV10O285- (dekavanadat) gibi daha sıra dışı türler daha yaygındır.